1　范围

本标准规定了一种动植物油脂过氧化值的测定方法。

2　规范性引用文件

下列标准中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准。然而，鼓励使用本标准的各方研究是否可使用下列标准的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。

GB/T 15687油脂试样制备

GB/T 6682-1992分析实验室用水规格和试验方法

3　术语和定义

下列术语和定义适用于本标准。

3.1  过氧化值 peroxide value

试样按下述规定的操作条件氧化碘化钾的物质量，以每千克中活性氧的毫克当量（或毫摩尔量）表示。

注：1.在工业中过氧化值通常以每千克毫克当量表示。

2.过氧化值也可用每千克毫摩尔（国际单位）表示，每千克毫摩尔的值是每千克毫克当量值的一半（见第10章）。

4　原理

试样溶解在乙酸和异辛烷溶液中，与碘化钾溶液反应，用硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘。

5　试剂

5.1  除非另有说明，仅使用确认为分析纯的试剂。所有的试剂和水中不得含有溶解氧。

水：应符合GB/T 6682-1992中三级水的要求。

5.2  冰乙酸：用纯净、干燥的惰性气流（二氧化碳或氮气）清除其中的氧。

警告：冰乙酸对皮肤和组织有强刺激性，有中等毒性。不能误食或吸入。

5.3  异辛烷：用纯净、干燥的惰性气体（二氧化碳或氮气）气流清除氧。

警告：异辛烷是易燃物，在空气中的爆炸极限为1.1%～6.0%（体积分数）。异辛烷是有毒的，不能误食或吸入，操作应在通风橱中进行。

5.4  乙酸与异辛烷混合液（体积比60:40）：将3份冰乙酸（5.2）与2份异辛烷(5.3)混合。

5.5  碘化钾饱和溶液：新配制且不得含有游离碘和碘酸盐。

确保溶液中有结晶存在，存放于避光处。如果在30mL乙酸-异辛烷溶液（5.4）中添加0.5mL碘化钾饱和溶液（5.5）和2滴淀粉溶液（5.8），出现蓝色，并需要硫代硫酸钠溶液（5.7）1滴以上才能消除，则重新配制此溶液。

5.6  硫代硫酸钠溶液：c（Na₂S₂O₃）=0.1mol/L，临使用前标定。

将24.9g五水硫代硫酸钠（Na₂S₂O₃·5H₂O）溶解于蒸馏水中，稀释至1L。

5.7  硫代硫酸钠溶液：c（Na₂S₂O₃）=0.01mol/L，临使用前标定。

由溶液5.6稀释而成。

5.8  淀粉溶液：5g/L。

将1g可溶性淀粉与少量冷蒸馏水混合，在搅拌的情况下溶于200mL沸水中，添加250mg水杨酸作为防腐剂并煮沸3min，立即从热源上取下并冷却。

此溶液在冰箱中4℃～10℃可储藏2周～3周，当滴定终点从蓝色到无色不明显时，需重新配制。

灵敏度验证方法：将5mL淀粉溶液加入100mL水中，添加0.05%碘化钾溶液（5.5）和1滴0.05%次氯酸钠溶液，当滴入硫代硫酸钠（5.6）溶液0.05mL以上时，深蓝色消失，即表示灵敏度不够。

6　仪器

使用的所有器皿不得含有还原性或氧化性物质。磨砂玻璃表面不得涂油。

实验室常用仪器:锥形瓶：250mL，带磨口玻璃塞。

7　扦样

所取样品应具有代表性，且在运输和储藏的过程中无损坏或变质。

本标准不规定扦样方法，推荐采用ISO 5555的方法。

样品应装在深色玻璃瓶中，应充满容器，用磨口玻璃塞盖上并密封。样品的传递与存放应避免强光，放在阴凉干燥处。

8　试样制备

确认样品包装无损坏，且密封完好，如必须测定其它参数，从实验室样品中首先分出用于过氧化值测定的样品。

按GB/T 15687 制备试样。

9　分析步骤

9.1　总则

实验应在人工照明或散射日光下进行。

注：如果需要验证重复性（11.2）实验，按步骤9.2和9.3进行平行测定。

9.2　称样

用纯净干燥的二氧化碳或氮气冲洗锥形瓶，根据估计的过氧化值，按表1称样，装入锥形瓶(6.1)中。

9.3　测定

9.3.1　将50mL乙酸-异辛烷溶液（5.4）加入锥形瓶中，盖上塞子摇动至样品溶解。

9.3.2　加入0.5mL饱和碘化钾溶液（5.5），盖上塞子使其反应，时间为1min±1s，在此期间摇动锥形瓶至少3次，然后立即加入30mL蒸馏水。

用硫代硫酸钠溶液（5.7）滴定上述溶液。逐渐地、不间断地添加滴定液，同时伴随有力的搅动，直到黄色几乎消失。添加约0.5mL淀粉溶液（5.8），继续滴定，临近终点时，不断摇动使所有的碘从溶剂层释放出来，逐滴添加滴定液，至蓝色消失，即为终点。

9.3.3　异辛烷漂浮在水相的表面，溶剂和滴定液需要充分的时间混合，当过氧化值≥70meq/kg（35mmoL/kg）时，用淀粉溶液指示终点,会滞后15s～30s。为充分释放碘，可加入少量的（浓度为0.5%～1.0%）高效HLB乳化剂（如Tween60）以缓解反应液的分层和减少碘释放的滞后时间。

9.3.4　当油样溶解性较差时（如：硬脂或动物脂肪），按下列步骤操作：

在锥形瓶中加入20mL异辛烷（5.3），摇动使样品溶解，加30mL冰乙酸（5.2），再按9.3.2步骤测定。

9.4　空白实验

测定须进行空白实验，当空白实验消耗0.01mol/L硫代硫酸钠溶液（5.7）超过0.1mL，应更换试剂，重新对样品进行测定。

10　结果表示

10.1　过氧化值以每千克中活性氧的毫克当量表示：

过氧化值P按下式计算：

式中：

V ——用于测定的硫代硫酸钠溶液的体积，mL；

V₀——用于空白的硫代硫酸钠溶液的体积，mL；

c ——硫代硫酸钠溶液的浓度，mol/L；

m ——试样的质量，g。

10.2　过氧化值以每千克毫摩尔表示：

过氧化值P′按下式计算：

11　精密度

11.1　联合实验室测试

附录A汇集了关于本方法的精密度的联合实验室试验数据。对于其他的浓度范围和测试对象来说，这些试验数据可能是不适用的。

11.2　重复性

在很短的时间间隔内、由同一操作者、采用相同的测试方法、对于同一份被测样品、在同一实验室、使用相同的仪器、获得两个独立的测定结果。在过氧化值小于或等于10meq/kg（5mmoL/kg）时，这两个独立测定结果的绝对差值大于其平均值的10%的事例，不得超过5%。

11.3　再现性

由不同的操作者、采用相同的测试方法、对于同一份被测样品、在不同的实验室、使用不同的仪器、获得两个独立的测定结果。在过氧化值小于或等于10meq/kg（5mmoL/kg）时，这两个独立测定结果的绝对差值大于其平均值的75%的事例，不得超过5%。

12　实验报告

实验报告需说明：

——完整地识别样品所需的所有信息；

——扦样方法；

——检验方法；

——所有在本标准中未规定或视为任选的操作细节，以及其它可能已经影响了实验结果的事件；

——获取的检验结果及表示检验结果的单位；

——如检验了重现性，列出结果。

   附　录　A 

（资料性附录）

联合实验室测试结果

按照国际标准ISO 5725:1986对本标准所规定的方法进行了国际间联合测试。

按照1999年EU标准测试方法，英国Leatherhead食品研究实验室组织了对椰子油、猪脂、solin油、橄榄油和棕榈硬脂的测试，结果见表A.1。

1995年，国际橄榄油协会对3个橄榄油样品进行了测试，结果见表A.2。

1994年，英国组织对猪脂、牛脂、牛肉脂进行了测试，结果见表A.3。